文献综述
(一) 课题研究的现状及发展趋势
酚是有机废水中最普遍、最具代表性的一类化学物质,伴随着石油化工、制药、合成纤维、焦化等工业的发展,各种含酚废水的处理也随之成为一大问题。酚类化合物是原型质毒物,对一切生物皆有毒害作用,由于酚的毒性较大,危害水生生物的生长繁殖且污染饮用水水源,因此对水中酚的降解研究已成为当务之急。在现行的GB/T 31962-2015《污水排入城镇下水道水质标准》中,A级和B级废水中挥发酚含量应不大于1mg/L,C级水中挥发酚含量应不大于0.5mg/L。在GB 8978-1996《国家污水综合排放标准》中,挥发酚的一级二级标准为不大于0.5mg/L,三级标准为不大于2.0mg/L;其中苯酚单独提出标准:一级标准为不大于0.3mg/L,二级标准为不大于0.4mg/L,三级标准为不大于1.0mg/L。含酚废水的主要成分可分为挥发酚和不挥发酚,焦化厂废水主要含挥发酚,而煤气发电站废水则主要含不挥发酚。当前国内外治理含苯酚废水的方法主要有活性污泥法、气提脱酚法、臭氧氧化法、光催化氧化法、吸附法、电化学氧化法等,运用何种方法主要还取决于含酚废水中的酚浓度。
1.高浓度含酚废水
对高浓度含酚(酚浓度高于1000mg/L)废水,通常先进行回收,再进行无害化处理。酚是一种重要的化工原料,含酚废水中酚的回收利用具有一定的经济价值。常用回收方法有溶剂萃取法和蒸汽吹脱法。
(1)溶剂萃取法
溶液萃取是常用的废液脱酚方法,不仅能回收挥发酚,也能回收不挥发酚。溶剂萃取脱酚主要有两种,物理萃取脱酚技术及络合反应萃取脱酚技术。
物理萃取脱酚技术萃取酚常用的萃取剂有苯、重苯、醋酸乙酯、苯乙酮、取代乙酰胺N503等。其中取代乙酰胺N503具有效率高、损耗低,无毒、水溶性小,长期运转不易老化等优点,它可使含酚量(mg/L)为几千的工业废水降至几百或几十。因此,目前国内一般均采用萃取加生化或萃取加吸附等多级回收治理方法,使高浓度含酚废水含酚浓度降到允许的排放标准。络合萃取剂由络合剂、助溶剂及稀释剂组成。常用的助溶剂有辛醇、醋酸丁酯、二异丙醚、氯仿等。常用的稀释剂有脂肪烃类(正己烷、煤油等)和芳烃类(苯、甲苯、重苯等)。络合萃取脱酚技术对一元酚可以提供很高的平衡分配系数,如磷酸三丁酯对苯酚的D值高达460。
(2)蒸汽吹脱法
废液中挥发性酚类由于沸点较低,能与水蒸气一同蒸出,故此方法适于处理含挥发酚为主的废液。基本原理是使酚与水蒸汽形成的共沸的混合物,从而将水中的酚转入蒸汽中使废液得到净化,再用碱液洗涤含酚蒸汽的方法以回收酚。回收挥发性酚类时,要将废水pH值调节到4左右,以使废水中的酚盐转化为酚;并加药剂(如硫酸铜)沉淀硫化物,不让硫化氢混入挥发酚。回收设备可选用水蒸气蒸馏装置。此种方法脱酚率约80%左右。这种方法回收的挥发性酚类,要进一步分离水分后,才能资源化。此法不用有机溶剂,回收酚的质量好,处理水量较大,操作较简单;但只能回收挥发酚,废水中剩余酚浓度较高,处理成本高。
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