大直径聚己内酰胺单丝改性研究文献综述

 2023-10-16 10:10

文献综述

(一)本课题研究的现状及发展趋势

1.大直径聚己内酰胺单丝

1.1大直径聚合物单丝

大直径熔纺聚合物单丝是指直径在0.08mm至5mm之间的单根纤维,与纳米纤维、超细纤维、细旦纤维、常规纤维及常规单丝相比,其主要工艺特点是大容量的单孔熔体挤出、液体冷却、低喷丝头拉伸比、多级拉伸。

聚合物单丝有良好的耐磨性,使用效果优于金属丝,刚性比复丝的大,当用于特种织造时,可使织物在某一指定方向得到增强,低比表面积及高体积使织物不易受污染并有助于抗水解。如单丝滤布,与短纤、复丝相比单丝比表面积较小,与工作物质接触面积小,有利于保持像抗化学和耐水解等某些聚合物的典型性能,减轻了环境对滤布的侵蚀,提高了滤布的耐磨性能同时由于聚合物单丝有韧性和记忆功能,反复弯曲加工不会硬化与疲劳,与金属滤布相比,可以折弯或压平而较少损坏,又由于金属丝布对于化学稳定性有局限性,价格较高,比重又大,因此可以用单丝滤布替代金属丝滤布和复丝滤布。在过滤领域里,有些环境要求滤布过滤速度快、寿命长,适于连续化生产。随着科技的进步和人们环保意识的增强,环境治理、防止大气污染,尤其是对垃圾焚烧、冶金、钢铁、发电等行业高温烟尘的过滤越来越重视。单丝织物突出的应用就是在过滤领域,单丝滤布的抗堵塞性最强,除了纤维表面光滑外,根本的原因是这种滤布没有纤维间的细小孔隙,介质孔隙的孔径范围窄,可有效防止滤布的堵塞。单丝滤布强度高、尺寸稳定性好,过滤质量容易控制,另一方面单丝表面光滑,滤渣极易剥离,可以提高连续使用寿命。同时,单丝滤布具有表面光滑、质地薄、透水快、抗破损强度高等优点,使用时不但增加了过滤机的一次性容量,而且孔不易堵塞,滤饼自动脱落,从而提高了固液分离效率,同时也减轻了人工脱饼的劳动强度。单丝滤布作为一种新型的高效滤布,具有较好的市场前景。由于单丝的种种优点,大直径单丝除了在过滤行业发挥着显著的作用,还被广泛的应用在各种不同的领域。这些用途大多数已走入商品市场,例如纺织工业用布、电缆外套、造纸机干燥用布、工业网带输送带、无纺布、各种工业用刷及钓鱼线等。

大直径熔纺单丝的制备,主要难点在于熔体经过挤压后的冷却成形。这种聚合物的性质是在由塑态冷却至固态时,被挤压的组织中会产生不同的密度。经骤冷后单丝的外表面先固化,随之结构重新排列,使固化的表面收缩,在此时,单丝的芯部仍处于熔融状态,当芯部固化时,它才收缩,于是组织中留下了孔隙。要想使单丝具备适当的抗拉性能,就需在聚合物单丝取向温度范围内将丝拉伸至原长度的一倍,来达到取向的目的。为了达到这种取向目的,单丝必须基本上无孔隙,这就给大直径单丝的生产造成了困难,。要建立聚合物流体可纺性的定量理论,首先要找出引起细流断裂的物理机理,挤出细流断裂机理决定了最大细流长度。导致细流发生断裂的第一种过程是内聚破裂现象,是在粘弹性纺丝流体所承受的张应力超过某个临界张力,流体的弹性起了决定性的作用。引起细流断裂的另一可能过程,就是与挤出细流的表面张力和自由表面上发生的所谓“毛细波”有关。聚合物可纺性的范围主要包括两部分一部分是不发生脆性破裂的流体动力学稳定区,另一部分是流体动力学不稳定的部分,其中挤出细流的挤出胀大不足以使细流发生断裂。与复丝和小直径的单丝相比,聚合物熔纺大直径单丝采用液体一般为水进行冷却,对大直径聚合物熔纺单丝的成形及结构性能进行研究有助于建立大直径聚合物熔纺纺丝过程中运动学和动力学、热传递、超分子结构形成理论体系。依据聚合物研究熔体在不同温度、不同剪切应力作用下的流变性能,通过选择比较合适的温度,剪切应力,针对不同聚合物的物理化学特性,选择适当的熔体温度、螺杆转速通过能量守恒、物料守恒,确定纺丝组件及喷丝孔规格、喷丝头拉伸比、冷却条件,使丝条能够形成稳定的纺丝成形为得到强度比较高的大直径单丝,必须进行多级拉伸,提高结晶度、取向度提高使分子链的缺陷降低热处理对单丝强度的提高以及热收缩的降低影响很大,经多级拉伸的大直径单丝虽然有较高的取向,一定的应力诱导下产生一定的结晶,但经拉伸后的单丝取向度是一种不稳定结构,取向会有解取向的趋势,热处理过程可以使取向的结构稳定、同时大直径使单丝的结晶度大幅提高。

1.2大直径聚己内酰胺单丝

聚已内酰胺(PA6),是一类分子主链上含聚酰胺基(—CONH—)重复单元的热塑性工程塑料,因其具有良好的结晶性、机械强度以及耐磨损和耐腐蚀等性能,被广泛应用于汽车工业、电子电气、薄膜包装、轨道交通、机械工业和纺织等领域[1]。但是其在拥有优良综合性能的同时,也存在一些缺点,如耐强酸碱性差、干态和低温下冲击强度较低,且由于自身亲水基的存在使其吸水率较高,洗水后冲击强度和弹性模量下降,抗蠕变性差,以致影响制品的电性能和尺寸稳定性,使其应用范围受到限制[2]。随着科学技术的不断进步,各种应用领域尤其汽车制造业、电子工业和航空工业,对工程塑料性能的要求越来越高,其自身的优点已远不能满足要求,因此它的改性研究受到人们的日益重视,通过改性使PA6的某一方面或综合性得以改善或增强,以适应更多更广的领域。

单丝就是单根长丝,直径约在0.08mm至5mm之间,其成型工艺不同于常规纺丝,特点是聚合物熔体单孔大容量挤出、液体冷却和多级拉伸。大直径聚合物单丝有着优良的机械物理化学性能,如良好的耐磨性,较高的强度和较好的尺寸稳定性,耐化学腐蚀和耐水解性能高等优点。大直径聚合物单丝种类繁多,并广泛应用于各种领域。大直径聚己内酰胺(PA6)单丝耐热性能好,断裂强度高,广泛应用于钓鱼线、球线、轮胎帘子线等。随着人们对大直径PA6单丝要求的提高,改性大直径PA6单丝的研究开发具有极大的市场[3]

2.PA6的改性

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